長春應(yīng)化所在金屬C-H鍵活化機理研究方面取得進(jìn)展

   C-H鍵活化是近年來發(fā)展最迅速的研究領(lǐng)域之一。C-H的直接官能團化反應(yīng)由于其具有突出的優(yōu)點和巨大的挑戰(zhàn)性，一直以來是科學(xué)研究的熱點。從分子水平上研究金屬催活化C-H鍵的反應(yīng)機理，有助于我們了解催化反應(yīng)歷程，揭示催化劑結(jié)構(gòu)與催化活性的關(guān)系，進(jìn)而為新型、高效催化劑的研發(fā)提供理論指導(dǎo)，具有重要的理論與實際意義。 

　　在長春應(yīng)化所啟動經(jīng)費、國家自然科學(xué)基金、教育部留學(xué)回國基金和吉林省創(chuàng)新基金等項目的支持下，長春應(yīng)化所稀土資源利用國家重點實驗室孫忠明研究小組與美國北達(dá)科他州立大學(xué)趙品晶教授課題組合作，在Rh(I)催化的C-H鍵活化方面取得新進(jìn)展，發(fā)現(xiàn)了一種罕見的經(jīng)Rh(I)脫羧反應(yīng)的芳環(huán)分子內(nèi)1,3-遷移反應(yīng)并確定了反應(yīng)機理。相關(guān)工作發(fā)表在最新一期的J. Am. Chem. Soc.上。在此工作之前，有相關(guān)文獻(xiàn)報道了1,4-和1,5-遷移反應(yīng)并確定了反應(yīng)機理，實現(xiàn)這兩類遷移反應(yīng)主要得益于反應(yīng)過程中能夠形成穩(wěn)定的含金屬五元和六元雜環(huán)中間體。而理論計算表明金屬-氫1,3-遷移反應(yīng)很難發(fā)生，因為形成四元雜環(huán)所需的活化能很高。氘代實驗表明該1,3-遷移反應(yīng)是通過活化sp³ C-H鍵的兩步1,4-遷移反應(yīng)來實現(xiàn)的。 　  

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